点击次数:更新时间:2021-01-29 13:01:14【打印】
影响PVC热降解的主要因素有以下方面:
1、 双键
PVC是由氯乙烯单体经自由基引发聚合而成的。氯乙烯进行自由基聚合时,由于链转移和歧化终止,使链末端产生双键,同时链转移也可能生成带有氯原子的支链,这些支链大分子脱HCl,也会形成双键。聚合物中存在双键会使其热稳定性相对变差。
实验表明每1000氯乙烯链节中的双键含量在2.2~5.0之间,乳液法PVC所含双键大大多于悬浮法生产的双键含量,乳液法PVC脱HCl的速度比悬浮法产品快得多。
2、烯丙基氯
Maccoll等对低分子模型化合物进行热分解的研究,认为烯丙基氯结构比不饱和的端基更为不稳定。
布朗等从氯乙烯-溴乙烯共聚物的降解考察中也发现,在200℃以下正常的氯乙烯单体单元并没有发生脱HCl现象,而带有烯丙基氯结构的则发生了脱HCl。
许多实验都证实了在聚合物链上无规分布的烯丙基氯基团是最不稳定的结构。
3、共轭双键链段的影响
PVC热降解时的变色,是与聚合物链中生成共轭双键链段有关。随HCl脱出量的增加,颜色越来越深。但颜色与脱出HCl之间的真正定量关系尚不清楚。
改善及应对措施-添加PVC稳定剂
要想有效地防止PVC的降解,必须控制在某一期间作用在聚合物体系上的降解力的降解历程。
稳定剂的目的就是通过降解力和降解历程的控制,实现对PVC颜色、流变性能、机械性能、电性能、耐化学性能、热性能、光学性能等综合控制。
在实际生产中,PVC稳定性的实现主要依据两个途径:一是生产过程中严格控制,使所得产品本身具有尽可能高的稳定性,这种方法一般称作预防性稳定技术。二是树脂生产完毕,在加工之前或者加工的过程中配合一种或者多种物质,对已经开始的降解进行抑制,这种方法一般称为终止降解性的稳定技术,这种方法的思路也正是热稳定剂的作用所在。
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